80℃)奧斯特瓦爾德熟化導(dǎo)致粒徑從3nm增長至10nm,活性位點減少50%以上;
碳載體腐蝕:燃料電池啟停工況(1.0-1.5V)下碳氧化生成CO?,載體質(zhì)量損失達30%;
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鉑碳回收,失效鉑碳催化劑回收的失效機制
鉑碳催化劑失活主要包含三種路徑:
鉑顆粒燒結(jié):高溫下(>80℃)奧斯特瓦爾德熟化導(dǎo)致粒徑從3nm增長至10nm,活性位點減少50%以上;
碳載體腐蝕:燃料電池啟停工況(1.0-1.5V)下碳氧化生成CO?,載體質(zhì)量損失達30%;
毒物吸附:硫化物(H?S)使鉑表面形成Pt-S鍵(結(jié)合能2.3eV),完全阻斷活性位點。
研究顯示,汽車燃料電池堆運行5000小時后,鉑質(zhì)量比活性(MA)從0.3A/mg降至0.1A/mg,回收價值凸顯。
鉑碳回收,電化學(xué)回收技術(shù)的發(fā)展現(xiàn)狀
電化學(xué)方法直接還原回收鉑具有流程短、純度高的特點。主要工藝包括:電解沉積,在適當(dāng)電位下使鉑在陰極析出;電滲析,利用離子交換膜選擇性遷移鉑離子;電氧化溶解,促進難溶鉑化合物的溶解。其中電解沉積應(yīng)用廣,在槽電壓2-3V、電流密度100-200A/m2條件下,可獲得致密的鉑沉積層,電流效率可達85%以上。新型的脈沖電解技術(shù)進一步提高了沉積物質(zhì)量,減少了枝晶形成。
鉑碳回收,超臨界流體萃取技術(shù)突破
超臨界CO?(scCO?)改性萃取鉑的創(chuàng)新方法:
體系組成:scCO?+0.1M TBP+5%甲醇,壓力25MPa,溫度60℃;
傳質(zhì)特性:擴散系數(shù)達3.2×10??m2/s,是常規(guī)溶劑的10倍;
分離因子:Pt/Pd選擇性比提升至85:1。
日本大坂大學(xué)的中試數(shù)據(jù)顯示,該技術(shù)鉑回收純度達99.99%,有機溶劑用量減少90%。
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