在高壓下，乙烯已被壓縮到密度為0.5g/mL的氣密相狀態(tài)，近似于不能再壓縮的液體，此時乙烯分子間的距離顯著縮短，從而增加了游離基與乙烯分子的碰撞概率，所以容易發(fā)生聚合反應(yīng)。

高溫下增長鏈的自由基活性大，容易發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)，所得到的聚合物為帶有較多支鏈的線型結(jié)構(gòu)。通常每1000個碳鏈原子中含有20~30個支鏈，結(jié)晶度為45%~65%，密度在0.910~0.925g/mL，質(zhì)輕、具柔性，耐低溫性、耐沖擊性較好。
低密度聚乙烯按聚合方法，可分為高壓法和低壓法。按照反應(yīng)器類型可分為釜式法和管式法。以乙烯為原料，送入反應(yīng)器，在引發(fā)劑的作用下以高壓壓縮進(jìn)行聚合反應(yīng)，從反應(yīng)器出來的物料，經(jīng)分離器除去未反應(yīng)的乙烯之后，經(jīng)熔融擠出造粒，干燥、摻合，送去包裝。
LDPE和LLDPE都具有很好的流變性或熔融流動性。LLDPE有更小的剪切敏感性，因為它具有窄分子量分布和短支鏈。在剪切過程中（例如擠塑），LLDPE保持了更大的粘度，因而比相同熔融指數(shù)的LDPE難于加工。在擠塑中，LLDPE更低的剪切敏感性使聚合物分子鏈的應(yīng)力松弛更快，并且由此物理性質(zhì)對吹脹比改變的敏感性減小。
在熔體延伸中，LLDPE在各種應(yīng)變速率下通常都具有較低的粘度。也就是說它將不會象LDPE一樣在拉伸時產(chǎn)生應(yīng)變硬化。隨聚乙烯的形變率增加，LDPE顯示出粘度的驚人增加，這是由分子鏈纏結(jié)引起。
LLDPE的“延伸時柔軟”的特性在吹膜過程中是一個缺點。LLDPE的吹塑薄膜膜泡不象 LDPE的那么穩(wěn)定。一般的單唇風(fēng)環(huán)對 LDPE的穩(wěn)定足夠使用．LLDPE的特有的膜泡要求更完善的雙唇風(fēng)環(huán)來穩(wěn)定。用雙唇風(fēng)環(huán)冷卻內(nèi)部膜泡可增加膜泡穩(wěn)定性，同時在高生產(chǎn)率下提高薄膜生產(chǎn)能力。除了膜泡的更好冷卻外，很多薄膜生產(chǎn)廠采用與LDPE共混方法以增強(qiáng)LLDPE溶道理上，LLDPE的擠塑可以在現(xiàn)有LDPE薄膜設(shè)備上完成，當(dāng)LDPE的共混物中 LLDPE的濃度達(dá) 50%時。加工 LLDPE或富含 LLDPE的與LDPE共混材料時，采用一般的LDPE擠塑機(jī)，必需改進(jìn)設(shè)備。
從高壓分離器出來的循環(huán)乙烯中所含低分子量聚乙烯蠟狀物如何很好地除去也是個問題圍繞解決這些問題，各公司開發(fā)了多種生產(chǎn)工藝。按反應(yīng)器類型可分為管式法流程和釜式法流程兩大類。管式反應(yīng)器的主要特點是物流在管內(nèi)呈柱塞狀流動，沒有返混現(xiàn)象；反應(yīng)溫度沿反應(yīng)管的長度而有變化，因此反應(yīng)溫度有高峰，所以所得聚乙烯的分子量分布較寬。而釜式反應(yīng)器，物料可以充分混合，所以反應(yīng)溫度均勻，還可以分區(qū)操作，以使各反應(yīng)區(qū)具有不同的溫度，從而獲得分子量分布較窄的聚乙烯。
管式聚合反應(yīng)器內(nèi)徑通常為2.5~2.7cm的細(xì)長型高壓合金鋼管。為了提高單線生產(chǎn)能力，管徑增加至5.0~7.5cm。直徑與長度之比為1:250~1:40000，管式反應(yīng)器長900~1500m。反應(yīng)壓力約為200~350MPa，溫度為250~330℃，流體速度10~15m/s，單程轉(zhuǎn)化率為20%~34%，單線生產(chǎn)能力大達(dá)10萬噸/年。釜式反應(yīng)器的形狀有細(xì)長型(圖2.2)和矮胖型兩種規(guī)格。細(xì)長型聚合釜的內(nèi)徑與長度之比為1:20~1:4，而矮胖型內(nèi)徑與長度比為1:4~1:2，反應(yīng)壓力通常比管式法流程低，為110~250MPa，溫度為130~280℃，單程轉(zhuǎn)化率為20%~25%，單線生產(chǎn)能力大達(dá)18萬噸/年。釜式反應(yīng)器一般是將帶動攪拌器的電動機(jī)安裝在釜內(nèi)，以減少攪拌軸的軸封在設(shè)計上的困難。隨著機(jī)械密封技術(shù)的發(fā)展，也可以將電動機(jī)安裝在釜外。釜式反應(yīng)器已進(jìn)一步大型化，ICI公司的反應(yīng)器有1000L，而法國CdF公司的反應(yīng)釜容積達(dá)1600L，是世界上大的反應(yīng)釜之一。據(jù)統(tǒng)計全世界高壓法聚乙烯中55%是用管式反應(yīng)器生產(chǎn)的，其余45%是用釜式反應(yīng)器生產(chǎn)的。